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标准编号 | HJ 483-2009 (HJ483-2009) | 中文名称 | 环境空气 二氧化硫的测定 四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法 | 英文名称 | Ambient air. Determination of sulfur dioxide. Tetrachloromercurate(TCM)-pararosaniline method | 行业 | 环保行业标准 | 中标分类 | Z15 | 国际标准分类 | 13.040 | 字数估计 | 11,194 | 发布日期 | 2009-09-27 | 实施日期 | 2009-11-01 | 旧标准 (被替代) | GB 8970-1988 | 起草单位 | 沈阳市环境监测中心站 | 归口单位 | 环境保护部 | 标准依据 | 环境保护部公告2009年第47号 | 范围 | 本标准规定了测定空气中二氧化硫的四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法。本标准适用于环境空气中二氧化硫的测定。 |
HJ 483-2009
HJ
中华人民共和国国家环境保护标准
代替 GB 8970-88
环境空气 二氧化硫的测定
四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法
Ambient air-Determination of sulfur dioxide
2009-09-27 发布
2009-11-01 实施
环 境 保 护 部 发 布
中华人民共和国环境保护部
公 告
2009年 第 47号
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》,保护环境,保障人体健康,现批准《水质 多环芳烃的测
定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》等十八项标准为国家环境保护标准,并予发布。
标准名称、编号如下:
一、《水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》(HJ 478-2009);
二、《环境空气 氮氧化物(一氧化氮和二氧化氮)的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法》(HJ 479-
2009);
三、《环境空气 氟化物的测定 滤膜采样氟离子选择电极法》(HJ 480-2009);
四、《环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸采样氟离子选择电极法》(HJ 481-2009);
五、《环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》(HJ 482-2009);
七、《水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法》(HJ 484-2009);
八、《水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》(HJ 485-2009);
九、《水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10 菲啰啉分光光度法》(HJ 486-2009);
十、《水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法》(HJ 487-2009);
十一、《水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法》(HJ 488-2009);
十二、《水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法》(HJ 489-2009);
十三、《水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法》(HJ 490-2009);
十四、《土壤 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法》(HJ 491-2009);
十五、《空气质量 词汇》(HJ 492-2009);
十六、《水质 样品的保存和管理技术规定》(HJ 493-2009);
十七、《水质 采样技术指导》(HJ 494-2009);
十八、《水质 采样方案设计技术指导》(HJ 495-2009)。
以上标准自 2009 年 11 月 1 日起实施,由中国环境科学出版社出版,标准内容可在环境保护部网站
自以上标准实施之日起,由原国家环境保护局批准、发布的下述二十项国家环境保护标准废止,标
准名称、编号如下:
一、《水质 六种特定多环芳烃的测定 高效液相色谱法》(GB 13198-91);
二、《空气质量 氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺比色法》(GB 8969-88);
三、《环境空气 氮氧化物的测定 Saltzman 法》(GB/T 15436-1995);
四、《环境空气 氟化物质量浓度的测定 滤膜·氟离子选择电极法》(GB/T 15434-1995);
五、《环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸·氟离子选择电极法》(GB/T 15433-1995);
六、《环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》(GB/T 15262-94);
七、《空气质量 二氧化硫的测定 四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法》(GB 8970-88);
八、《水质 氰化物的测定 第一部分 总氰化物的测定》(GB 7486-87);
九、《水质 氰化物的测定 第二部分 氰化物的测定》(GB 7487-87);
十、《水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》(GB 7474-87);
十一、《水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10-菲啰啉分光光度法》(GB 7473-87);
十二、《水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法》(GB 7482-87);
十三、《水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法》(GB 7483-87);
十四、《水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法》(GB 11909-89);
十五、《水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法》(GB 11908-89);
十六、《土壤质量 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法》(GB/T 17137-1997);
十七、《空气质量 词汇》(GB 6919-86);
十八、《水质采样 样品的保存和管理技术规定》(GB 12999-91);
十九、《水质 采样技术指导》(GB 12998-91);
二十、《水质 采样方案设计技术规定》(GB 12997-91)。
特此公告。
2009 年 9 月 27 日
ii
目次
前言..iv
1 适用范围..1
2 方法原理..1
3 干扰和消除.1
4 试剂和材料.1
5 仪器和设备.3
6 样品.3
7 分析步骤..3
8 结果表示..4
9 精密度和准确度..4
10 质量保证与质量控制.4
11 废物处理4
附录 A(资料性附录) 盐酸副玫瑰苯胺提纯及检验方法..5
iii
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》,保护环境,保障人
体健康,规范环境空气中二氧化硫的测定方法,制定本标准。
本标准规定了测定环境空气中二氧化硫的四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法。
本标准是对《空气质量 二氧化硫的测定 四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法》(GB/T 8970-88)
的修订。
本标准首次发布于 1988 年,原标准起草单位为北京市环境保护监测中心。本次为第一次修订。
主要修订内容如下:
--将标准的名称改为《环境空气 二氧化硫的测定 四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》;
--增加了警告的内容;
--明确了标准的检出限和测定范围;
--增加了标准溶液标定时平行滴定的次数;
--增加了现场空白试验;
--完善了硫代硫酸钠溶液浓度和空气中二氧化硫测定结果的计算公式;
--增加了质量保证和质量控制条款,规定了对多孔玻板吸收管质量的要求;强调了温度对采样效
率的影响;放宽了对校准曲线斜率的要求等;
--增加了废物处理条款。
自本标准实施之日起,原国家环境保护局 1988 年 3 月 26 日批准、发布的国家环境保护标准《空气
质量 二氧化硫的测定 四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法》(GB 8970-88)废止。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位:沈阳市环境监测中心站。
本标准环境保护部 2009 年 9 月 27 日批准。
本标准自 2009 年 11 月 1 日起实施。
本标准由环境保护部解释。
iv
环境空气 二氧化硫的测定
四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法
警告:四氯汞钾溶液属于剧毒试剂,操作时应按规定要求佩戴防护器具,避免接触皮肤和衣服;标
准溶液的配制应在通风柜内进行操作;检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。
1 适用范围
本标准规定了测定空气中二氧化硫的四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法。
本标准适用于环境空气中二氧化硫的测定。
当使用 5 ml 吸收液,采样体积为 30 L 时,测定空气中二氧化硫的检出限为 0.005 mg/m3,测定下
限为 0.020 mg/m3,测定上限为 0.18 mg/m3。
当使用 50 ml 吸收液,采样体积为 288 L 时,测定空气中二氧化硫的检出限为 0.005 mg/m3,测定
下限为 0.020 mg/m3,测定上限为 0.19 mg/m3。
2 方法原理
二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后,生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物,再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作
用,生成紫红色络合物,在 575 nm 处测量吸光度。
3 干扰和消除
本方法的主要干扰物为氮氧化物、臭氧、锰、铁、铬等。加入氨基磺酸铵可消除氮氧化物的干扰;
采样品后放置一段时间可使臭氧自行分解;加入磷酸及乙二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些重金属
离子的干扰。
4 试剂和材料
除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂,实验用水为新制备的蒸馏水或同等纯度
的水。
4.1 碘酸钾(KIO3),优级纯,经 110℃干燥 2 h。
4.2 碘化钾(KI)。
4.3 冰乙酸(CH3COOH)。
4.4 四氯汞钾(TCM)吸收液,c(TCM)=0.04 mol/L:称取 10.9 g 二氯化汞、6.0 g 氯化钾和 0.070 g 乙
二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶于水中,稀释至 1 L。此溶液在密闭容器中贮存,可稳定 6 个月。
如发现有沉淀,不可再用。
4.5 甲醛溶液,ρ (HCHO)≈2 g/L:量取 1 ml 36%~38%(质量分数)甲醛溶液,稀释至 200 ml,临用
时现配。
4.6 氨基磺酸铵溶液,ρ (H2NSO3NH4)=6.0g/L:称取 0.60 g 氨基磺酸铵溶于 100 ml 水中,临用时现配。
4.7 碘贮备液,c(1/2 I2)=0.10 mol/L:称取 12.7 g 碘(I2)于烧杯中,加入 40 g 碘化钾和 25 ml 水,搅
拌至完全溶解,用水稀释至 1 000 ml,贮存于棕色细口瓶中。
4.8 碘溶液,c(1/2 I2)=0.010 mol/L:量取碘贮备液(4.7)50 ml,用水稀释至 500 ml,贮于棕色细口
瓶中。
4.9 淀粉溶液,ρ(淀粉)=5.0 g/L:称取 0.5 g 可溶性淀粉于 150 ml 烧杯中,用少量水调成糊状,
慢慢倒入 100 ml 沸水,继续煮沸至溶液澄清,冷却后贮于试剂瓶中。
4.10 碘酸钾基准溶液,c(1/6 KIO3)=0.100 0 mol/L:准确称取 3.566 7 g 碘酸钾(4.1)溶于水,移入
1 000 ml 容量瓶中,用水稀至标线,摇匀。
4.11 盐酸溶液,c(HCl)=1.2 mol/L:量取 100 ml 浓盐酸,加到 900 ml 水中。
4.12 硫代硫酸钠标准贮备液,c(Na2S2O3)=0.10 mol/L:称取 25.0 g 硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O),溶
于 1 000 ml 新煮沸但已冷却的水中,加入 0.2 g 无水碳酸钠,贮于棕色细口瓶中,放置一周后备用。如
溶液呈现混浊,必须过滤。
标定方法:吸取三份 20.00 ml 碘酸钾基准溶液(4.10)分别置于 250 ml 碘量瓶中,加 70 ml 新煮沸
但已冷却的水,加 1 g 碘化钾,振摇至完全溶解后,加 10 ml 盐酸溶液(4.11),立即盖好瓶塞,摇匀。
于暗处放置 5 min 后,用硫代硫酸钠标准溶液(4.12)滴定溶液至浅黄色,加 2 ml 淀粉溶液(4.9),继
续滴定至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶液浓度按式(1)计算:
c1 =
0.100 0 20.00
× (1)
式中:c1--硫代硫酸钠标准溶液浓度,mol/L;
V--滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,ml。
4.13 硫代硫酸钠标准溶液,c(Na2S2O3)≈0.010 00 mol/L:取 50.0 ml 硫代硫酸钠贮备液(4.12)置于
500 ml 容量瓶中,用新煮沸但已冷却的水稀释至标线,摇匀。
4.14 乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶液,ρ (EDTA-2Na)=0.50 g/L:称取 0.25 g 乙二胺四乙酸二
钠盐[C10H14N2Na2O8·2H2O]溶于 500 ml 新煮沸但已冷却的水中。临用时现配。
4.15 亚硫酸钠溶液,ρ (Na2SO3)=1 g/L:称取 0.2 g 亚硫酸钠(Na2SO3),溶于 200 ml EDTA-2Na(4.14)
溶液中,缓缓摇匀以防充氧,使其溶解。放置 2~3 h 后标定。此溶液每毫升相当于 320~400 μg 二氧
化硫。
标定方法:
a.取 6 个 250 ml 碘量瓶(A1、A2、A3、B1、B2、B3),在 A1、A2、A3 内各加入 25 ml 乙二胺四乙
酸二钠盐溶液(4.14),在 B1、B2、B3 内各加入 25.00 ml 亚硫酸钠溶液(4.15),分别加入 50.0 ml 碘溶
液(4.8)和 1.00 ml 冰乙酸,盖好瓶盖,摇匀。
b.立即吸取 2.00 ml 亚硫酸钠溶液(4.15)加到一个已装有 40~50 ml 四氯汞钾吸收液(4.4)
的 100 ml 容量瓶中,并用四氯汞钾吸收液(4.4)稀释至标线、摇匀。此溶液即为二氧化硫标准贮备溶
液。
c.A1、A2、A3、B1、B2、B3 六个瓶子于暗处放置 5 min 后,用硫代硫酸钠溶液(4.13)滴定至浅黄
色,加 5 ml 淀粉指示剂(4.9),继续滴定至蓝色刚刚消失。平行滴定所用硫代硫酸钠溶液体积之差应
不大于 0.05 ml。
二氧化硫标准贮备溶液(4.15 b)的质量浓度按式(2)计算:
ρ (SO2)=
0 2() 32.02 10 2.00
25.00 100
V V c− × × × × (2)
式中:ρ (SO2)--二氧化硫标准贮备溶液(4.15 b)的质量浓度,μg/ml;
0V --空白滴定所用硫代硫酸钠溶液(4.13)体积的平均值,ml;
V --样品滴定所用硫代硫酸钠溶液(4.13)体积的平均值,ml;
c2--硫代硫酸钠溶液(4.13)的浓度,mol/L。
4.16 二氧化硫标准溶液,ρ (SO2)=2.00 μg/ml:用四氯汞钾吸收液将二氧化硫标准贮备溶液(4.15 b)
稀释成每毫升含 2.0 μg 二氧化硫的标准溶液。此溶液用于绘制标准曲线,在 4~5℃下冷藏,可稳定
20 d。
4.17 盐酸副玫瑰苯胺(pararosaniline,简称 PRA,即副品红或对品红)贮备液:ρ (PRA)=2 mg/ml。
其纯度应达到副玫瑰苯胺提纯及检验方法的质量要求(见附录 A)。
4.18 磷酸溶液,c(H3PO4)=3 mol/L:量取 41 ml 85%浓磷酸(ρ =1.69 g/ml),用水稀释至 200 ml。
4.19 盐酸副玫瑰苯胺(PRA)使用液:ρ (PRA)=0.16 mg/ml。
吸取 PRA 贮备液(4.17)20.00 ml 于 250 ml 容量瓶中,加入 200 ml 磷酸溶液(4.18),用水稀释至
标线。至少放置 24 h 方可使用,存于暗处,可稳定 9 个月。
5 仪器和设备
5.1 分光光度计(可见光波长 380~780 nm)。
5.2 多孔玻板吸收管:10 ml 多孔玻板吸收管,用于短时间采样;50 ml 多孔玻板吸收瓶,用于 24 h 连
续采样。
5.3 恒温水浴器:0~40℃,控制精度为±1℃。
5.4 具塞比色管:10 ml。
用过的比色管和比色皿应及时用盐酸(1+4)和乙醇(95%)的混合溶液(二者体积比为 3∶1)浸
洗,否则红色难以洗净。
5.5 空气采样器。
用于短时间采样的空气采样器,流量范围 0.1~1 L/min。用于 24 h 连续采样的采样器应具备有恒温、
恒流、计时、自动控制仪开关的功能,流量范围 0.1~0.5 L/min。
5.6 一般实验室常用仪器。
6 样品
6.1 短时间采样:用内装 5.0 ml 四氯汞钾吸收液(4.4)的多孔玻板吸收管,以 0.5 L/min 流量采气
10~30 L,吸收液温度保持在 10~16℃的范围。
6.2 连续 24 h 采样:用内装 50 ml 四氯汞钾吸收液(4.4)的多孔玻板吸收管,以 0.2 L/min 流量采气
288 L,吸收液温度保持在 10~16℃的范围。
6.3 现场空白:将装有吸收液的采样管带到采样现场,除了不采气之外,其他环境条件与样品相同。
7 分析步骤
7.1 标准曲线的绘制
取 8 支具塞比色管,按下表配制标准系列:
管 号 0 1 2 3 4 5 6 7
二氧化硫标准溶液(2.00 μg/ml)/ml 0 0.60 1.00 1.40 1.60 1.80 2.20 2.70
四氯汞钾吸收液/ml 5.00 4.40 4.00 3.60 3.40 3.20 2.80 2.30
二氧化硫含量/μg 0 1.20 2.00 2.80 3.20 3.60 4.40 5.40
各管中加入 0.50 ml 氨基磺酸铵溶液(4.6),摇匀。再加入 0.50 ml 甲醛溶液(4.5)及 1.50 ml 副玫
瑰苯胺溶液(4.19),摇匀。当室温为 15~20℃,显色 30 min;室温为 20~25℃,显色 20 min;室温为
25~30℃,显色 15 min。用 10 mm 比色皿,在波长 575 nm 处,以水为参比测量吸光度。以空白校正后各
管的吸光度为纵坐标,以二氧化硫的含量(μg)为横坐标,用最小二乘法建立校准曲线的回归方程。
7.2 样品测定
7.2.1 样品中若有混浊物,应离心分离除去;样品放置 20 min,以使臭氧分解。
7.2.2 将吸收管中的样品溶液全部移入比色管中,用少量水洗涤吸收管,并入比色管中,使总体积为 5
ml,加 0.50 ml 氨基磺酸铵溶液(4.6),摇匀,放置 10 min 以除去氮氧化物的干扰,以下步骤同标准曲
线的绘制。
8 结果表示
空气中二氧化硫的质量浓度按式(3)计算:
s a
()
(SO) t
A A a V
b V V
式中:ρ (SO2)--空气中二氧化硫的质量浓度,mg/m3;
A--样品溶液的吸光度;
A0--试剂空白溶液的吸光度;
b--标准曲线的斜率;
a--标准曲线的截距,吸光度/μg;
Vt--样品溶液总体积,ml;
Va--测定时所取样品溶液体积,ml;
Vs--换算成标准状态下(101.325 kPa,273 K)的采样体积,L。
计算结果应准确到小数点后第三位。
9 精密度和准确度
17个实验室分析含相当于二氧化硫0.9~1.2 μg/ml的加标气样(用四氯汞钾吸收液采集大气样品后,
加入二氧化硫标准溶液),单个实验室的相对标准偏差不超过 9.0%,加标回收率为 93%~111%。
18 个实验室分析含二氧化硫相当于 4.8~5.0 μg/ml 的加标气样,单个实验室的相对标准偏差不超过
6.6%,加标回收率为 94%~106%。
10 质量保证与质量控制
10.1 多孔玻板吸收管的阻力为 6.0 kPa±0.6 kPa,2/3 玻板面积发泡均匀,边缘无气泡逸出。
10.2 采样时吸收液的温度控制在 10~16℃。
10.3 每批样品至少测定两个现场空白。即将装有吸收液的采样管带到采样现场,除了不采气之外,其
他环境条件与样品相同。在样品采集、运输及存放过程中应避免日光直接照射。如果样品不能当天分析,
需在 4~5℃下保存,但存放时间不得超过 7 d。
10.4 当空气中二氧化硫浓度高于测定上限时,可以适当减少采样体积或者减少试料的体积。如果样品
溶液的吸光度超过标准曲线的上限,可用试剂空白液稀释,在数分钟内再测定吸光度,但稀释倍数不要
大于 6。
10.5 显色温度低,显色慢,稳定时间长。显色温度高,显色快,稳定时间短。操作人员必须了解显色
温度、显色时间和稳定时间的关系,严格控制反应条件。测定样品时的温度与绘制校准曲线时的温度之
差不应超过 2℃。
10.6 在给定条件下校准曲线斜率在 0.073~0.082 之间,测定样品时的试剂空白吸光度 A0 和绘制标准
曲线时的 A0波动范围不超过±15%。
10.7 六价铬能使紫红色络合物褪色,产生负干扰,故应避免用硫酸-铬酸洗液洗涤玻璃器皿。若已用
硫酸-铬酸洗液洗涤过,则需用盐酸溶液(1+1)浸洗,再用水充分洗涤。
11 废物处理
在检测后的四氯汞钾废液中,每升约加 10 g 碳酸钠至中性,再加 10 g 锌粒。在黑布罩下搅拌 24 h
后,将上清液倒入玻璃缸,滴加饱和硫化钠溶液,至不再产生沉淀为止。弃去溶液,将沉淀物转入适当
容器里。此方法可以除去废液中 99%的汞。
附 录 A
(资料性附录)
盐酸副玫瑰苯胺提纯及检验方法
A.1 试剂
A.1.1 正丁醇
A.1.2 冰醋酸
A.1.3 盐酸溶液:c(HCl)=1 mol/L
A.1.4 乙酸-乙酸钠溶液:c(CH3COONa)=1.0 mol/L
称取 13.6 g 乙酸钠(CH3COONa·3H2O)溶于水,移入 100 ml 容量瓶中,加 5.7 ml 冰醋酸,用水
稀释至标线,摇匀。此溶液 pH 为 4.7。
A.2......
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